有機ヨウ素化合物を含むヨウ素交換系の活性化エネルギーについて

抄録

有機ヨウ素化合物中のヨウ素の定量に, 著者らは新しい同位体交換分析法を開発し, いくつかの有機化合物について定量を行った。そのさい適当な同位体交換反応速度をもつ系を見出す目安として, 活性化エネルギーを求め, 有機ヨウ素化合物の構造, 試薬濃度, 溶媒等との関係を検討した。均一系では活性化エネルギーはCH₃I<C₂H₅I<n-C₃H₇I<n-C₄H₉I<n-C₆H₁₃I<iso-C₄H₉I<CH₂I₂であり, また溶媒については100%アセトン<90%アセトンであった。またOrg.I (aq.) -I₂ (CCl₄またはC₂H₄Cl₂) の不均一系においては (Org.Iは下記の有機ヨウ素化合物を示す。) 活性化エネルギーは3, 5-diiodotyrosine<3-iodotyrosine<5-iodouracilの順であった。I₂の触媒作用は大きく, 有機ヨウ素化合物に対するI₂のモル比が活性化エネルギーに大きく影響することがわかった。