1,3-ジフルオル-4,6-ジニトロベンゼン(I)と炭酸水素ナトリウム, メタノール- 炭酸水素ナトリウム混合物, フェノラート類, アンモニア, 種々の脂肪族および芳香族アミン類などとの反応によってNO
2-〓-X(II)(X=-OH,-OCH
3 ,-OAr,-NH
2,-NHR,-NHArなど)なる一般式であらわされる一連の1次置換生成物を合成した。得られた(II)型化合物とアンモニアとの反応をジオキサン:水(95:5)中,20℃ で行ない,速度定数を求めて置換基Xと活性フッ素の反応性との関係を明らかにした。活性フッ素の反応性はXの種類により
a ) 〓
b ) 〓
c ) 〓の順に低下し,(II)',(II)''系列においてフッ素の反応性は置換基Zによって規則的に変化し,反応速度とZの間にハメット則が成り立つ。Zの影響は(II)''型の方が(II)' 型より大であるが, いずれも置換基が活性フッ素と同一ベンゼン核に結合している場合にくらべて著しく小であった。
抄録全体を表示