Some borosilicate glasses having limited compositions will be separated, by the heat treatment in the transformation range, into two glass-phases. One of them is acid-soluble B₂O₃⋅Na₂O phase and the other is acid-insoluble SiO₂ phase. When the segregated glass is acid treated, B₂O₃⋅Na₂O phase is leached out leaving SiO₂ rich porous glass without any destruction of original shape. This porous glass shrinks about 30% in volume by firing between 900°C and 1200°C, turning into 94-98% SiO₂ glass having quartz glass-like properties.
Object of this study is to clarify the relation between glass compositions and treatments of original borosilicate glass to make the above-mentioned porous glass.
Experimental results were summarized as follows:
(1) Minimum time required for phase-separation, t, were measured for various glasses at various temperatures. For every glasses, liner relation exists between log t and the reciprocal of the absolute temperature of heat treatment.
The required time for phase-separation change with glass composition about ten times, however log t-1/T relation for various compositions showed identical gradients, and the apparent activation energy of phase-separation calculated from these results was 62kcal/mol. These values correspond to activation energy of oxygen diffusion in glasses.
Linearity was found between log t (at 500°C) and Na₂O/B₂O₃ mole ratio of these glasses.
(2) The leaching rate by 1 N-H₂SO₄ of B₂O₃⋅Na₂O phase of sufficiently segregated glasses were measured at 100°C, 80°C and 60°C. It was found that the rate changes about ten times depending on SiO₂ content and Na₂O/B₂O₃ mole ratio, and this will be explained in terms of difference of diameter of pores in SiO₂ membrane for each glass.
Linear relation between the thickness of leached layer, δ_M*, and square root of leaching time, √t, was found for every glass examined. Plotting of log δ_M* √t versus 1/T for various compositions gave straight lines of nearly same slopes, from which activation energies of leaching in the range 6.5-6.8kcal/mol were obtained.
From these results, it is concluded that, as far as sufficiently segregated glass is concerned, the rate controlling process of leaching may arise from the diffusion of B₂O₃⋅Na₂O through porous SiO₂ membrane filled by the acid.
Anothr linear relation was found between log δ_M*/√t-SiO₂ content as well as between log δ_M*√t-Na₂O₂/B₂O₃ mole ratio.

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前報にひきつづき,無機物の分光分析における結晶構造の変化にもとつく気化,励起の差異について検討したが,炭素,ソーダ長石,超硬質セラミックスについては変態およびガラス試料と結晶化試料との間に分析線対比,限度線対比の変化が見出された.
またnet work fomerはnet work modifierよりも安定状態にあり,放電時にはまずnet work modifierが気化されてのち,net work formerが気化され,比較的影響を受けにくいことが確認されたのでその実験結果について詳細に報告した.

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無機物の分光分析における結晶構造の変化にもとつく気化,励起の差異については系統的な研究はおこなわれていないので,筆者はA.R.L.製Industrial Research Quantometerを用いて分析線対比,限定線対比の立場から検討をおこなったが,Al₂O₃,SiO₂の変態によっては分析線対比,限定線対比に変化するものもあることを見出した.本実験ではその実験結果について詳細に報告する.

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著者は定量分光分析における共存元素の強度比におよぼす影響の原因を究明するために,結晶構造などによる影響のない種々のガラス状態の試料について系統的な研究をなし,総合的な観点から検討をおこなった.本実験の主要点を要約すると,
(1) Li₂O(Na₂O)・B₂O₃・SiO₂という組成の基礎ガラスにCaO, MgO, Al₂O₃, Fe₂O₃およびMnO₂をそれぞれ加え,これらを定量する場合, BaO, PbO, ZnO, CdO, Na₂OおよびK₂Oが共存する場合における分析線対比および限定線対比の変化を検討し,影響の有無についてしらべた.すなわち,ガラス中に存在するBaOは分析線対比および限定線対比には影響をおよぼさず,共存元素の影響は考慮に入れる必要はないが, PbO, ZnO, CdO, Na₂Oおよび K₂O の存在する試料では分析線対比および限定線対比ともに影響を受け,限定線対比は小になり火花放電が弧光的になっていることがわかった.
以上のことからこれらの元素の存在するときは,あらかじめこれらの元素を添加した標準試料を作製して限定線対比を一定にして定量をおこなう必要がある.
(2) (1) により共存元素の影響があるときは常に限定線対比の変化が認められ,比強度法の原理が正しいことを再確認した.

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ケイ酸塩のガラスの定量上の問題として熱処理にともなう輝線強度の変化を追求し,種々異なった温度域で熱処理をおこなうことにより輝線強度,分析線対比,限定線対比に変化があることを確認した.本報において用いた試料は板ガラス,ホウケイ酸ガラス,高ケイ酸ガラスである.
本実験の主要点を要約すると,
(1)板ガラス組成の急冷試料,徐冷試料について検討した結果,network modiferであるNa⁺は熱処理の影響を受けることを認めた.
(2)ホウ酸ソーダガラスについて急冷(1000℃),550℃6時間,650℃6時間の熱処理を施して検討した結果,network former(Si⁴⁺,B³⁺)およびnetwork modifier(Na⁺)ともに熱処理の影響を受けることを認めた.
(3)porousガラス,shrunkガラスについて影響をしらべたところ,porousガラスのようにSi-O結合が緩んでいると想像するならば気化されやすいと考えられるが,むしろ本実験結果では気化,励起されにくいのは多孔質構造にもとづくものであろう.しかし直流弧光によるとこれらの熱履歴の差にもとづく輝線強度の変化は認めめられなかった.

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The effect of various conditions in making briquette electrode on quantitative spectroscopic determination of inorganic compounds such as silicates is investigated with the results summarized as follows:
(1) From the examination of various excitation conditions with multisource unit, it is confirmed that the oscillating excitation method using C=2μF, L=50μH and R=0 ohm is the best in view of reproducibility for quantitative determination of multiple component system.
(2) The investigations on chemical reactions caused in fusion of sample and on vaporization of fusing sample show that univalent cation of small ionic radius and strong reactivity to nonbridging oxgen is suited for fusing medium.
(3) From the investigation on the effect of shape of briquette electrode and various conditions in making it on the ratio of fixed line pair, ratio of analytical line pair and emission line intensity, an optimum condition is determinated.

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