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速度論的に制御された“E–選択的な”オレフィンメタセシス
2017 年 53 巻 3 号 p. 260
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2017 年 53 巻 3 号 p. 260
オレフィンメタセシスは，二種のオレフィンから結合の組み替えが起こり，新たなオレフィンが生成する反応である．一般的に可逆反応であるため，熱力学的に安定な異性体が優先して得られる．1, 2-二置換オレフィンの多くはE体のほうが熱力学的に安定であるが，ハロゲン化アルケニル化合物の場合，Z体のほうが熱力学的に安定である(図１-①)．そのため，既存のメタセシス反応によるE-選択的な合成は困難であった．今回，Hoveydaらによって嵩高いアリールオキシ配位子を持つモリブデン錯体触媒を用いて，速度論的制御に基づいたE-選択的なオレフィンメタセシス反応が報告されたので紹介する．
なお，本稿は下記の文献に基づいて，その研究成果を紹介するものである.
1) Hoveyda A. H., Zhugralin A. R., Nature, 450, 243-251(2007).
2) Wiberg K. B. et al., J. Chem. Theory Comput., 5, 1033-1037(2009).
3) Nguyen T. T. et al., Science, 352, 569-575(2016).
