抄録
室温において, 窒素中および空気中のNO2の紫外線照射下における挙動を調べた.窒素中のNO2に高圧水銀灯を照射すると, NO2は定量的にNOとO2に分解し, 反応速度は照射電力およびNO濃度の一次に比例した.低圧水銀灯を照射すると, NO2はNOを経てN2とO2に分解し, 反応速度はNO2濃度の一次に比例した.反応後期における一次反応速度定数は初期の値よりも小さい.
NO2-O2-N2系のNO2に高圧水銀灯を照射すると, NO2の分解により生成したNOがO2によって酸化され, NO2濃度とNO濃度は平衝に達する.また, O2濃度が高い程平衡におけるNO2濃度は高い.一方, 低圧水銀灯を照射すると, NO2のNOへの分解反応と高次酸化物への酸化反応が同時に起こった.また, 還元分解反応により生じたNOは再びNO2に酸化されて高次酸化物となった.この系においては, O2濃度が高いほど高次酸化物への酸化速度は大きいが, 生成したNOにより阻害された.NO2-O2-N2系に水分を共存させても, 高圧水銀灯照射下のNO2の挙動に影響を与えなかった.一方, 低圧水銀灯の照射下で水分が共存する場合には, NOは生成せず, 反応速度はNO2濃度の一次に比例し, 水分の共存によって著しく増大した.
