室温において, 窒素中および空気中のNO
2の紫外線照射下における挙動を調べた.窒素中のNO
2に高圧水銀灯を照射すると, NO
2は定量的にNOとO
2に分解し, 反応速度は照射電力およびNO濃度の一次に比例した.低圧水銀灯を照射すると, NO
2はNOを経てN
2とO
2に分解し, 反応速度はNO
2濃度の一次に比例した.反応後期における一次反応速度定数は初期の値よりも小さい.
NO
2-O
2-N
2系のNO
2に高圧水銀灯を照射すると, NO
2の分解により生成したNOがO
2によって酸化され, NO
2濃度とNO濃度は平衝に達する.また, O
2濃度が高い程平衡におけるNO
2濃度は高い.一方, 低圧水銀灯を照射すると, NO
2のNOへの分解反応と高次酸化物への酸化反応が同時に起こった.また, 還元分解反応により生じたNOは再びNO
2に酸化されて高次酸化物となった.この系においては, O
2濃度が高いほど高次酸化物への酸化速度は大きいが, 生成したNOにより阻害された.NO
2-O
2-N
2系に水分を共存させても, 高圧水銀灯照射下のNO
2の挙動に影響を与えなかった.一方, 低圧水銀灯の照射下で水分が共存する場合には, NOは生成せず, 反応速度はNO
2濃度の一次に比例し, 水分の共存によって著しく増大した.
抄録全体を表示