3,4-ビス(α-スチリル)フランの光誘起電子移動反応；テトラメチレンエタン型中間体の分光学的観測とＤＦＴ評価

抄録

2,3-ビス(α-スチリル)フラン(1)の光誘起電子移動反応によって発生する1のラジカルカチオンは分子内環化を起こし，テトラメチレンエタン(TME)型ラジカルカチオン(2^•+)を発生する．続いて，増感剤(Sens.)ラジカルアニオンからの逆電子移動(BET)反応によって対応するビラジカル(2^••)となる．基質1のレーザーフラッシュフォトリシス(LFP)に伴う時間分解吸収スペクトルを観測し，発生する２つのTME型中間体の直接観測を行った．さらに捕捉剤を用いた速度論的解析や，DFT計算を用いた最安定エネルギーと電子遷移の評価を行い，観測された吸収の帰属について評価を行った．