芳香族化合物の電子移動酸化における自己触媒作用とπダイマーラジカルカチオン生成

抄録

9,10-ジメチルアントラセンのアセトニトリル溶液に一電子酸化剤である [Fe(bpy)₃]³⁺(bpy = 2,2'-bipyridine)を添加すると、近赤外領域にπダイマ ーラジカルカチオンに由来する幅広い吸収帯が観測された。またさらに大きな π系を有する亜鉛フタロシアニン誘導体についても同様に一電子酸化すると、 アントラセンの場合よりも短波長側に幅広い吸収帯が観測された。一方、9-シアノアントラセンの[Ru(bpy)₃]³⁺による電子移動酸化反応速度を追跡すると、得 られた擬一次速度定数はアントラセンの濃度に二次の依存性があることが分かった。これはダイマー生成によって自己触媒的に電子移動酸化が起こったため である。