多環式芳香族炭化水素から発するカルボカチオン－ベンゾ[a]アントラセンに対する置換基効果

抄録

多環式芳香族炭化水素の発がん機構において、カルボカチオンは重要な中間体である。これまで、超強酸を用いて、多環式芳香族炭化水素からカルボカチオンを発生させ、中間体カルボカチオンの電子構造を低温で直接ＮＭＲ観測を行うことによって調べてきた。今回、置換位置の異なる１７種類のアルキルベンゾ[a]アントラセンについて実験を行い、アルキル置換基の効果について検討した。その結果、７位あるいは１２位の芳香族炭素でプロトン化し、置換基の位置によってその比率が変化することがわかった。さらに、ＤＦＴ計算によって、熱力学的な安定性を調べ、観測されたカルボカチオンとの比較検討をおこなった。