メソ,メソ連結ポルフィリン二量体の電子移動酸化還元反応の再配列エネルギー

抄録

メソ位で連結した亜鉛ポルフィリン２量体の脱酸素ベンゾニトリル溶液にルテニウム(III)トリスビピリジンを一当量添加しESR を測定すると、８個のＮ核に由来するESRシグナルが 観測された。時間分解過渡吸収スペクトルやサイクリックボルタンメトリー、密度汎関数法計算を用いて検討を行った結果、亜鉛ポルフィリン二量体が一電子酸化すると２個のポルフィリンに不対スピンが非局在化していることがわかった。 ポルフィリン二量体の３重項励起状態と種々の電子受容体との反応速度から電子移動酸化反応の再配列エネルギーを決定した。電子移動還元反応についても報告する。