ポリスチレン超薄膜における階層的分子鎖熱運動とその空間分布

抄録

ポリスチレン(PS)薄膜中での階層的分子鎖熱運動性を検討した．セグメント運動は，動的損失弾性率の温度・周波数依存性に基づき評価した．比較的小さなスケールの運動は，PSにラベルしたアゾベンゼン(Az)の光異性化挙動に基づき考察した．膜厚が薄くなると，みかけのガラス転移温度は低下する．一方，薄膜中での β および γ 過程の緩和温度はバルクの緩和温度と同程度であったが，Az の光異性化は速くなった．以上の結果は，薄膜化に伴い表面層の寄与が顕在化することに起因する．温度上昇に伴う表面層厚化のモデルが提案された．