光学活性なポリ芳香族イソシアナートの合成と構造
1997 年 54 巻 10 号 p. 608-620
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1997 年 54 巻 10 号 p. 608-620
アキラルな芳香族イソシアナートを光学活性なアニオン開始剤を用いて重合させ, 開始剤由来の光学活性基を末端に有するポリ芳香族イソシアナートを合成し, その旋光性, CDスペクトルより生成ポリマーの主鎖構造について検討した. 生成ポリマーはいずれも開始末端に導入された光学活性基から予測されるよりもはるかに大きな旋光性を示した. 特に, リチウムアミドを開始剤に用いた場合には非常に大きな旋光性を示し, 主鎖のアミド領域に明確なCD吸収を示すポリマーが得られた. これまで主鎖の剛直性に欠けランダムコイルに近いと考えられていた芳香族イソシアナートのポリマーも, 溶液中でらせん構造を有していることが示された. さらに, 開始末端に光学活性基を有する芳香族イソシアナートのオリゴマーを合成し, 重合度ごとに分離を行って, それぞれの旋光度を比較することにより芳香族イソシアナートのポリマーのらせんの持続長について詳細な検討を行った. また, フェニル基上に光学活性な置換基を導入した芳香族イソシアナートを合成し, アキラルなアニオン開始剤を用いて重合を行い, 生成ポリマーの旋光性などについて検討を行った. その結果, 一方向巻きのらせん構造を有するポリマーが得られ, ポリマーが不斉識別能を有していることが明らかになった.
