o, o'-ジオキシアゾベンゼンスルホン酸誘導体の新合成法

抄録

o, o'-ジオキシアゾ染料は堅牢度の大きな金属錯塩染料合成上の配位子成分として重要である。そこで著者らは従来のカップリング法に代わっていっそう容易に目的を達しうるo-オキシアゾベンゼン誘導体の直接水酸化を試みた。すなわち(1)o-オキシアゾ化合物はCu²⁺と安定な錯塩をつくること,(2)銅イオンのような遷移金属イオンは過酸化水素を分解してOHを生じさせることから,o-オキシアゾ化合物とCu²⁺より1:1錯塩をつくらせ,これに過酸化水素を作用させると錯塩中の銅のあいた配位座の上で過酸化水素が分解され,生じた水酸ラジカルはCu(II)の安定度定数の大きなために,他の位置よりもo'-位を優勢的に攻撃すると考えたのである。反応にあたってスルホン基を1個有するものは生じた銅錯塩が水に不溶となるので,当量のシアンイオンを配位させて可溶性としてから,またスルホン基2個以上のものでは銅錯塩は水溶性であるから,そのまま過酸化水素を作用させ,目的の反応を行うことができた。