イタコン酸エステルのBouveault Blanc の還元

抄録

イタコン酸の応用の一つとして, イタコン酸エステルに, Bouveault Blancの還元を適用して, 不飽和のジアルコールを得る目的で実験を行なった。反応はイタコン酸ジブチルエステルを無水ブタノールとNaで,ジメチルエステルを無水メタノールとNaで還元した。まず前者について述べると,反応生成物を中性成分と酸性成分に分け,中性成分より目的の2-メチレン-1,4-ブタンジオール〓を,酸性成分よりメサコン酸〓とその半ブチルエステル〓を得,おのおのその構造を確認した。ジメチルエステルの還元においては,目的のジオールとメサコン酸が得られた。ジオールは脱水し易いためか, フェニルイソシアネートとの反応生成物は得られなかった。メサコン酸はイタコン酸がアルコラートにより,二重結合の移動を起して得られたものと考えられる。収量の向上や副反応の抑制が今後の問題である。