ポリスチレンヨードソアセテートおよび二,三のモデル物質と1,2-ジオール類の反応
1962 年 65 巻 5 号 p. 816-818
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1962 年 65 巻 5 号 p. 816-818
フェニル核にI(OAc)2基をもつポリスチレン(PJA)の反応性を調べるために,その低分子モデル物質としてC6H5I(OAc)2,p-(CH3)2CHC6H4I(OAc)2,p-(AcO)2IC6H4(CH2)3C6H4I(OAc)2-pを合成した。これら4種のヨードソアセテート(JA)は氷酢酸中で1,2-ジオールを酸化開裂する。R2C(OH)C(OH)R2形の4種のジオールを用い,50～60℃におけるJAの減少速度を追跡し,2次反応速度定数,活性化エネルギーE,頻度係数Aを求めた。モデル物質では完全な2次反応を示すが,PJAでは反応の進行とともに2次からはずれる。同一のJAに対して4種のジオール間のE,A値の拡がりは大きいが,同一のジオールに対しては一般にPJAがモデル物質より5～8kcal/mol小さいE値を示す。またE～logA間には直線関係が成立する。
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