シアニン色素のπ電子エネルギー準位とポーラロ半波電位との関係

抄録

写真の分光増感,および減感作用の機構を明らかにするためには,写真用色素とハロゲン化銀のエネルギー準位の位置の相対的関係についての知識が必要である。分子のエネルギー準位に関する知見は, 間接的にポーラロ半波電位から得ることができる。すなわち, 芳香族炭化水素など種々の化合物について, 最低空準位ε_lv の計算値とポーラロ半波電位E_1/2 との間に直線関係が認められている。本研究では,前報で得られたシアニン色素とナフタリンのε_lvの計算値をE_1/2と比較し,両者の間に直線関係の成立することを確かめた。これらをもとにして,各種シアニン色素の気相の電子親和力,およびイオン化エネルギーとして,それぞれ1.1～2.2eV,および6.4～7.8eVを得た。一般にメチン鎖が長くなるほど,電子親和力は大きく,イオン化エネルギーは小さいことが明らかになった。