亜鉛- メチレン錯体とベンズアルデヒドとの反応

宮野 壮太郎; 飛田 満彦; 橋本 春吉

doi:10.1246/nikkashi1898.69.11_2134

宮野壮太郎, 飛田満彦, 橋本春吉

著者情報

ジャーナルフリー

1966 年 69 巻 11 号 p. 2134-2137

DOI https://doi.org/10.1246/nikkashi1898.69.11_2134

詳細

発行日: 1966/11/05 受付日: 1966/05/17 J-STAGE公開日: 2011/09/02 受理日: - 早期公開日: - 改訂日: -
訂正情報
訂正日: 2011/09/02 訂正理由: - 訂正箇所: 引用文献情報訂正内容: Wrong : 1)G. Emschwiller, Compt. Rend., 188, 1555(1929).
2)(a)H. E. Simmons, R. D. Smith, J. Am. Chem. Soc., 81, 4256(1959);
(b)E. P. Blanchard, H. E. Simmons, J. Am. Chem. Soc., 86, 1337(1964);
(c) H. E. Simmons, E. P. Blanchard, R. D. Smith, J. Am. Chem. Soc., 86, 1347(1964).
3)(a)G. Wittig, K. Schwarzenbach, Ann., 650, 1(1961);
(b)G. Wittig, F. Wingler, Ann., 656, 18(1962);
(c)G. Wittig, F. Wingler, Chem. Ber., 97, 2146(1964).
4)V. 1. Stenberg, D. Kubrik, J. DJohnson, 147th NationalA. C. S. Meeting, Philadelphia, April 1964, Abstr. of Papers, p. 33-N.
6)R. Adams, C, S. Marvel, “Organic Syntheses”, Coll, Vol. I, 358(1948).
7)E, LeGoff, J. Org. Chem., 29, 2048(1964).
8)W. J. Dale, P. E. Swartzentruber, J. Org. Chem., 24, 955(1959).
D. K. Black, S. R. Landor, Tetrahedron Letters, 1963, 1065;
Y. Armand, R. Perraud, J. -L. Pierre, P. Arnsud, Bull. Soc. Chim. France, 1965, 1893.

Right : 1)G. Emschwiller, Compt. Rend., 188, 1555(1929).
2)(a)H. E. Simmons, R. D. Smith, J. Am. Chem. Soc., 81, 4256(1959);
(b)E. P. Blanchard, H. E. Simmons, J. Am. Chem. Soc., 86, 1337(1964);
(c) H. E. Simmons, E. P. Blanchard, R. D. Smith, J. Am. Chem. Soc., 86, 1347(1964).
3)(a)G. Wittig, K. Schwarzenbach, Ann., 650, 1(1961);
(b)G. Wittig, F. Wingler, Ann., 656, 18(1962);
(c)G. Wittig, F. Wingler, Chem. Ber., 97, 2146(1964).
4)V. 1. Stenberg, D. Kubrik, J. D. Johnson, 147th NationalA. C. S. Meeting, Philadelphia, April 1964, Abstr. of Papers, p. 33-N.
6)R. Adams, C, S. Marvel, “Organic Syntheses”, Coll, Vol. I, 358(1948).
7)E, LeGoff, J. Org. Chem., 29, 2048(1964).
8)W. J. Dale, P. E. Swartzentruber, J. Org. Chem., 24, 955(1959).
D. K. Black, S. R. Landor, Tetrahedron Letters, 1963, 1065;
Y. Armand, R. Perraud, J. -L. Pierre, P. Arnsud, Bull. Soc. Chim. France, 1965, 1893.

抄録

エーテル類中でヨウ化メチレンと亜鉛- 銅カップルから得られる亜鉛- メチレン錯体をベンズアルデヒドと反応させ, スチレンを好収率で得た。同時に, 少量のベンジルアルコール, シクロプロピルベンゼンおよびスチルベンが副生した。亜鉛- メチレン錯体と金属亜鉛が共存しないと,大部分のベンズアルデヒドは未反応で回収され,スチレンを生成するためには金属亜鉛の存在が必要であることを認めた。
ヨウ化メチレンに対するスチレンの収率はジイソプロピルエーテル中で30% , エーテル中で37% , テトラヒドロフラン中で67%であり,溶媒のエーテルの塩基性とともに増加した。また,テトラヒドロフラン中で対応するp-置換ベンズアルデヒドとの反応によりp - クロルスチレンを74% , p - メチルスチレンを52% , p - メトキシスチレンを48% の収率で得た。
溶媒効果とp-置換基の影響から,このオレフィン生成反応は亜鉛-メチレン錯体のカルボニル基に対する求核的な反応と思われる。また,得られた結果から反応経路を考察した。

責任著者(Corresponding author)

訂正情報

J-STAGEへの登録はこちら（無料）