チーグラー型触媒によるノルボルネンの重合-ハロゲン添加の影響-

抄録

ノルボルネンの重合については三形式の反応が知られている。すなわち,ビニレン型重合(a)と,開環してトランス二重結合ユニットとなる重合(b),および開環してシス二重結合となる重合(c)である。本研究ではチーグラー触媒系にハロゲンを添加したときの生成ポリマーの構造を,赤外吸収スペクトルおよびX線回折法によって調べた。(a)+(b)の混合型ポリマーを与える触媒系,すなわちAlEt₃-TiCl₄(2.5/1)にヨウ素を添加すると(b)の生成が抑制され,三成分系AlEt₃-TiCl₄-I₂(2.5/1/1/～3)では,高結晶性のビニレン型ポリマー(a)のみとなる。一方,二成分系AlEt₃-TiCl₄(0.5～6/1)では(a)は起こらずに(b)+(c)が起こる。これらの触媒系のノルボルネン重合における挙動と,ブタジェンのシス-1,4-高重合触媒としての挙動を比較した。さらに,三成分系AlEt₃-TiCl₄-Br₂および二成分系AlEt₃-TiBr₄についても検討した。