テルペンケトンのエノールアセテートに関する研究(第1～2報) (第2報)カンファーエノールアセテートおよび R-ホモカンフェニロンエノールアセテートの水素化アルミニウムリチウムによる還元

抄録

ンファーエノールアセテート(I)および R-ホモカンフェニロンエノールアセテート(II)に対する種々の試薬の作用を究_明するため I および II を水素化アルミニウムリチウム(LiAlH₄)で還元し, 1 からカンファー(III)とボルネオール(IV)およびイソボルネオール(IV'), IIから R-ホモカンフェニロン(V)と, R-ホモカンフェニロールの 2 種の立休異性休 (mp 81° ～ 81.5℃ (VI),mp 85° ～86℃ (VI'))を得た。ケトン体とアルコール体の生成割合は水素化アルミニウムリチウムの使用量により変化し,使用量が増加するとアルコール体の生成が増加する。また I は II に比較してケトン体の生成割合が多い。アルコール休は I の場合ほとんど全部 exo 型の IV'であり, II の場合はまだ文献に記載されていない mp 85° ～86℃ のものが大部分であった。したがってこのアルコール体は exo 型 (VI')であると推定した。これらの結果から水素化リチウムアルミニウムの還元過程と I および II の立体構造の相違による反応性の差について少し検討を加えた。