trans8-3-シアノメチル-2-エトキシカルポニル-3,5-ジメチルクマランの合成

抄録

プンメラ-ケトン類似体(I)の合成原料として,3-シアノメチル-2-エトキシカルボニル-3,5-ジメチルクマランの合成を試み,そのトランス体(X)がつぎのようにして得られた。2-アセチル-4-メチルフェノ-ル(III)とモノブロム酢酸エチルとの反応から2-アセチル-4-メチルフェノ-ル-o-酢酸エチル(IV)を得,これにシアン酢酸エチルを作用させ,幾何異性体α-シアノ-5,β-ジメチルクマル酸エチル-o-酢酸エチル(Va),α-シアノ-5,β-ジメチルクマリン酸エチル-o-酢酸エチル(Vb)を得た。これらの加水分解,脱炭酸,エステル化は同一物質5,β-ジメチルクマロニトリル-o-酢酸エチル(VII)を与え,そのミハエル反応によりXが合成された。Xとともに,副産物Cl₇H2304Nが得られ,構造が明かにされた。