非対称置換ベンゾフェノンの2,4-ジニトロフェニルヒドラゾンの幾何異性体
1973 年 1973 巻 4 号 p. 771-774
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1973 年 1973 巻 4 号 p. 771-774
7個の非対称置換ベンゾフェノン2,4-ジニトロブェニルヒドラゾン(DNP)を合成し,C=N結合に関する幾何異性体の単離を試みた。その結果,これらのDNPは再結晶法で単離できる安定なE-とZ-異性体の混合物であることが判明した。それらの異性体の立体配置の帰属はNMR,UV,X線解析,IRスペクトルの結果に基づいて行なった。
対象とした置換ベンゾフェノンの置換基は,2-CH3[1],2,4-(CH3)2[2],2,5-(CH3)2[3],3,4-(CH3)2[4],4-CH3[5],4-OCH3[6],4-N(CH3)2[7]である。
2-位にメチル基を有する[1]～[3]のDNPはNMRスペクトルを用いて,単離された2個の結晶のうちNHプロトンが高磁場側に現われるものをZ-異性体に帰属した。一方,[4]～[7]の場合はUVスペクトルを用い,長波長側に吸収極大を有するものをE-異性体に帰属した。この結果は4-プロモベンゾフェノンDNPのE-異牲体のX線解析が示したコソホメーションから予測される吸収極大に対する置換基効果と合致することが判明した。
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