γ線照射によるアルデヒド類の1,3,3,4,4-ペンタフルオロシクロブテンへのラジカル付加反応

抄録

1,3,3,4,4-ペンタフルオロシクロブテン〔1〕とアルデヒド類,アセト-プロE" t-,かブチル-およびイソブチルアルデヒドとのγ線照射によるラジカル付加反応について研究した。
その結果 アシルラジカルが二重結合の=CF 側から付加した(CF2),CH2CFCOR〔4〕と=CH側 I Iから伽した(e) CHFgHCOR〔5〕 不飽和1：1伽物(iF) CH=gCOR〔6〕および対州造の1：2付加物ROCCH(CF2),CHCOR〔7〕が得られた。
1：1付加物 〔4〕と〔5〕の生成割合はアルデヒドの構造と無関係につねに 一定であり,〔4〕：〔5〕=1：2であった。
〔5〕は不安定な化合物で温和な条件下でも脱フヅ化水素し〔6〕を生成するが,〔4〕は安定な化合物であった。
アルデヒド類の見かけ上の反応性はつぎの順序で減少した。
n--CsH7CHO>C2HsCHO2CHsCHO>>i-CsH7CHO