種々の溶媒中における1-アジドピレンの光分解生成物

抄録

1-アジドピレンの光分解により生成する1-ピレニルニトレンは脱気ベンゼン中では1,1アゾピレンを,メタノール中では1,1'ーアゾピレンおよび1-アミノピレンを,ベンゼン-フェノール混合溶媒中では1,1'ーアゾピレン,1-アミノピレンのほかにキノンイミン型化合物であるN-(1-ピレニル)-p-ベンゾキノンモノィミンを生成する。また,フェノール樹脂マトリックス中では1,1'-アゾピレン,1-アミノピレンとともにフェノール核との反応によるキノンィミンを生成し,フェノール樹脂をアルカリ水溶液に不溶化する。溶媒中に酸素が溶存する場合にはこれら化合物のほかに1-ニトロピレン,1,1,-アゾキシピレンが生成する。1-ピレニルニトレンの溶媒からの水素引き抜きにより生成する1-アミノピレンの量から求めた水素引き抜きの速度定数は,トルエン,p-キシレン,エチルベンゼン,クメン,メタノール,ジフェニルメタン,フェノールでそれぞれ1.1×10³,1.8x10³,3.7x10³,1.8x10³,4.0x10³,6.0x10⁴,～2x10⁵mol^-1,sec^-1である。また,ベンゼンの水素はほとんど引き抜かれない。1-ピレニルニトレンと2,4-キシレノールからはN-(1-ピレニル)-2,4-ジメチルク-ベンゾキノンモノィミン2,6-キシレノールからはN-(1-ピレニル)-2,6-ジメチル-p-ベンゾキノンモノイミン,また,ベンジルフェノールからはN-(1-ピレニル)-4-ベンジル-o-ベンゾキノンモノイミンが生成する。