ビニルGrignard試薬とカルボン酸類の反応

抄録

ビニルGrignard試薬とカルボン酸の反応をカルボン酸の種類,溶媒を変え詳細に検討した。ケトン[1]RCOCH₂CH₂CH=CH猛の生成しやすさは(CH₃)3CCOOH～C6Hl1COOH>C6H₅COOH>(CH₃)諸CHCOOH>CH₃(CH₂)4COOH>CH₃(CH₂)2COOH>CH₃COOHの順で,立体的に大きな基をもつビバリン酸シクロヘキサンカルボン酸では定量的にケトン[1]を生成し,立体障害によるものと考えられる。溶媒効果については塩基性溶媒ほどケトン[1]を生成し難く,ビニルGaignard試薬とα,β-不飽和カルボニル化合物との反庵はカルボン酸の反応の場合と類似した反応性を示す。この結果からビニルGrignard試薬とカルボン酸の反応は相当するビニルアルキルケトンを中間体として進むと推定した。