³¹P-NMRによるtrans-ハロゲノ(o-トリル)ビス(トリフェニルホスフィン)金属(II)とリン配位子との置換反応

抄録

trans-ハロゲノ(o-トリル)ビス(トリフェニルポスフィン)遷移金属(III)錯体,5-[M平(o-CH₃C6,H4)X(PPh8)],と各種の第三級ホスフィンをC6H₅Cl溶液中に添加し,各種配位子の置換反応を31P-{1H}NMRを用いて検討した。その結果,ホスフィン系はPPhMe=PPh2Me>P(p-C6H40Me)3>P(p-C6H4Me)3>P(p-C6H4F)3>P(p-C6H4Cl)3>P3P(1)3の順に置換しくなり;また,亜リン酸出ステル系もP(OMe)3>P(OEt)3>P(0+Pr),の順に置換し難くなることから転電子的苅果説りも掌体的効果あ方炉大きく寄与していることがわかった。興味あることはP(OMe)3配位子の場合には低磁場側にo-CC6Hβrが還元的脱離した0価錯体Ni[P(OMe)3]4の吸収が観測された。さらに,[NiゲCH₃C6H41(PPh3)2],[Pd(o-CH₃C6H4)1(PPh3)2]との置換反応についても検討した。