ポリ(金属フタロシアニン)を用いたピロールの水素化脱窒素反応

抄録

従来から液相酸化触媒として知られている各種のポリ(金属フタロシアニン)を不均一気相触媒として用いピロールの水素化脱窒素反応を行ない,これらの触媒の活性について検討した。活性は中心金属種により異なり,活性の大きなものから,ポリ(コバルトフタロシアニソ),ポリ(白金フタロシアニン),他の8種のポリ(金属フタロシアニン),Mo,Fe,Ni,Mn,Zn,Cr,Pd,Cuの順となり,コパルト,白金以外ではあまり活性を示さなかった。また単一型で最高活性を示したCoにNi,Fe,Cu,Cr,Ptを混合した混合型ポリ(金属フタロシアニン)ではポリ(コパルトー白金フタロシアニン),ポリ(コバルト-鉄フタロシアニン)がおのおのの単一型であるポリ(コバルトフタロシアニン)やポリ(白金ブタ戸シアニン),ポリ(鉄フタロシアニン)より高活性を示し2種の金属による混合効果が認められた。またポリ(鉄一ニヅケルフタロシアニン)においても2種の金属による混合効果が認められた。ポリ(コバルトフタロシアニン)を用いて速度論的解析を行ない,速度式r_o=k[C₄H₄NH]^-0.4[H_o]^0.8という結果を得た。また450～5256Cにおける見かけの活性化エネルギーは15.9kcal/molであった。