多配置SCF法によるベンゼンの最低励起一重項状態の構造と分子振動の解析

抄録

abinitioMCSCF法を用いてベンゼンの基底状態(¹A_1g)および最低励起一重項状態(¹B_2u)の構造を求め,解析的エネルギー勾配法によって振動解析を行なった。基底関数はSTO-3Gを用い,MCSCFにおいては6個のπ軌道におけるすべての可能な電子配置を考慮した。¹B_2u状態におけるベンゼンのゆゆ構造ばD_6h対称性を保持し,C-CおよびC-H結合距離はそれぞれ1。4498Å および1.0818Å が得られた。 基底状態から¹A_1g状態へのO-O遷移エネルギーは4.727eVと計算された。MCSCF法によって計算した基準振動数の順序は実験値とよく対応し,一部不明確な実験値に対する示唆を与えるであろう。