日本化学会誌(化学と工業化学)
Online ISSN : 2185-0925
Print ISSN : 0369-4577
希土類還元剤によるヘテロクムレンの還元およびカップリング反応
牧岡 良和劉 雲山周 志華貝 挽智新堂 尊晃谷口 裕樹高木 謙藤原 祐三
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1993 年 1993 巻 5 号 p. 475-481

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抄録
希土類還元剤(Yb金属,YbCl3/Zn,SmI2)とヘテロクムレン(ジフェニルケテン(1),イソシアナート(11),イソチオシアナート(13))の反応について種々の検討を行った。ジフロニルケテン(1)の場合,Yb金属あるいはYbCl3/Zn選元剤と反応させると二量体が,また,SmI2と反応させると単量体還元物が生成した。イソシアナート(11)はテトラヒドロフラン(THF)-ヘキサメチルリン酸トリアミド(HMPA)溶媒中,等量のSmI2によって還元され,二量化したシュウ酸ジアミド(12)が良好な収率で生成した。さらに,イソチオシアナート(13)を2倍量のSmI2で処理すると炭素-硫黄二重結合が切断され,対応するイソニトリル(14)が高奴率,高選択的に得られた。
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