抄録
希土類還元剤(Yb金属,YbCl3/Zn,SmI2)とヘテロクムレン(ジフェニルケテン(1),イソシアナート(11),イソチオシアナート(13))の反応について種々の検討を行った。ジフロニルケテン(1)の場合,Yb金属あるいはYbCl3/Zn選元剤と反応させると二量体が,また,SmI2と反応させると単量体還元物が生成した。イソシアナート(11)はテトラヒドロフラン(THF)-ヘキサメチルリン酸トリアミド(HMPA)溶媒中,等量のSmI2によって還元され,二量化したシュウ酸ジアミド(12)が良好な収率で生成した。さらに,イソチオシアナート(13)を2倍量のSmI2で処理すると炭素-硫黄二重結合が切断され,対応するイソニトリル(14)が高奴率,高選択的に得られた。