試料液のイオン強度調整を要しない標準液添加法とキレ-ト置換反応を利用した金属イオンの間接電位差定量

抄録

試料液のイオン強度調整を必要としない標準液添加法とキレート置換反応を利用した金属イオンの間接電位差定量法を提示する.
Nイオン選択性電極.比較電極対を浸漬した測定金属イオンMを含む体積Vの試料液を,濃度Coの金属キレートNL液(滴定液1)で滴定する(Nは金属イオン,Lはキレート配位子).このとき,置換反応によってNが放出される.滴定液1の添加体積(ν_f)に対する起電力(E₁)を測定したのち(滴定液1の最終添加体積をν_f0とする),一定体積V₀の試料液を添加する.引き続いて濃度C₀のNLと濃度C_MのMを含み,滴定液1と同じイオン強度をもつ溶液(滴定液2)で滴定し,滴定液2の添加体積(ν_S)に対する起電力(E₂)を測定する.
この二つの滴定曲線から,ν_S=[1+(V₀/V)]ν_f-ν_f0を満足するν_f,ν_Sに対応したE₁,E₂を読み取る.このとき,E₁とE₂,の溶液中のNの副反応係数がほぼ同じであれば,Mの濃度c_xに関して次式が成立する.〓ここで,ΔE=E₂-E₁,Vν_f0'=ν_f0/[1+(V₀/V)],SはNイオン選択性電極の応答勾配である.10^ΔE/S対(ν_f-ν_f0')の直線プロットの勾配からC_xが決定される.Cu^II-edtaと銅(II)イオン選択性電極を用い,種々のイオン強度の試料液中の2×10^-3-1×10^-5mol dm^-3の範囲のビスマス(III)イオンを,誤差±1%以下,相対標準偏差0.8%以下で定量した.