C₃H₆-NO-SO₂-乾燥空気系: 光化学反応性の初期反応条件依存性とSO₂酸化過程

抄録

C₃H₆-NO-SO₂-乾燥空気系の光化学反応を長光路赤外分光光度計付設のスモッグチャンバーを用い, C₃H₆, NOおよびSO₂の濃度を種々変化させて検討した。NO₂生成速度はC₃H₆とNOの初期濃度比 ([C₃H₆] ₀/[NO] ₀) に対し, それぞれ2つの直線回帰式で整理され,[C₃H₆] ₀/[NO] ₀>6ではC₃H₆の光化学反応性指標としての直線の傾きはSO₂の存在により大きく減少したが, 6より小さな範囲では比較的小さな減少を示した。一方, 最大オゾン濃度はSO₂によって大きく影響されず,[C₃H₆] ₀/[NO] ₀依存性もNO₂生成速度とは異なり,[C₃H₆] ₀/[NO] ₀が3～5に極大を持つ曲線となった。
SO₂消失 (酸化) 速度はSO₂初期濃度に一次に比例し,[C₃H₆] ₀/[NO] ₀<5では [C₃R₆] ₀/[NO] ₀に比例して増加するが5以上では急速に依存性は小さくなった。この速度は [C₃H₆] ₀/[NO] ₀全域 (2～20) でNO₂生成速度とよい相関を示した。C₃H₆減少速度および0₃濃度から算出したOHラジカル濃度から予測されるSO₂消失濃度は実測されたSO₂消失速度の20%を越えないことが示され, 本実験系ではCriegee中間体のSO₂酸化反応への寄与が重要なことを明らかにした。