安息香酸置換體とグワヤコールとの縮合

抄録

Auf dem Wege zur Synthese des Phyllodulcins hat der Verf. die Kondensation von Guajakol mit einigen substituirten Benzoesauren. Die Friedel-Craftssche Synthese mit 3-Nitro-o-toluylsaurechlorid und Benzoyl-guajakol gelingt nicht, was den Resultaten von Claisen u. Schadwell (Ber. 12, 351) im Einklang steht. 3-Methoxytoluylsaurechlorid liefert in Gegenwart von Al₂Cl₃ mit Benzoylguajakol weisse Krystalle C₁₆H₁₆O₄ (Smp. 97°), der wahrscheinlich die Formel [chemical formula] zukommt. Wegen Mangel an Material konnte die Sache aber nicht endgultig festgestellt. o-Toluylsaurechlorid kondensirt sich mit Guajakol-carbonat in Gegenwart von ZnCl₂ bei 120° sehr glatt und liefert eine weisse krystallinische Verbindung C₆H₄(CH₃)·CO·C₆H₃(OCH₃)·O·CO·O·(CH₃O)·C₆H₃·CO·C₆H₄(CH₃) welche beim Verseifen in Toluoguajakol C₆H₄(CH₃)·CO·C₆H₃(OCH₃)(OH) uebergeht. Der letztere bildet feine weisse Prismen vom Smp. 112°. Von den Derivaten wurden Acetat (Smp. 96-97°), Benzoat (Smp. 98°), Methylaether (Smp. 72-73°), Aethylaether (Smp. 107-108°) und Oxim (Smp. 164-166°) dargestellt. Beim Erhitzen mit HJ liefert Toluoguajakol 3·4-Dioxyphenyltolylketon, Nadeln vom Smp. 105-106°, die sich durch Fe₂Cl₆ zunachst grun und daun durch Sodalosung rot farbt. Die Versuche aus diesen Ketonen Cyanhydrine darzustellen waren erfolglos.