アミノ酸由来の光学活性ベンゾオキサジンポリマーの合成と特性

抄録

D- ヒドロキシフェニルグリシン/L- チロシンヘキシルアミドおよびメチルエステルと，1,3,5- トリオキサンとのマンニッヒ型付加縮合をクロロホルム/ トルエン= 1/1 およびクロロホルム/1,4- ジオキサン = 1/1 中，110℃，24 時間の条件で行い，新規光学活性ベンゾオキサジンポリマーを定量的な収率で得た。ポリマーはメタノール中，カルボニル基およびベンゼン環の吸収領域に円偏光二色性（CD）シグナルを示した。CD シグナルのパターンと強度は置換基（アミド，エステル）ならびに，光学活性炭素とベンゼン環と間のメチレンスペーサーの有無によって大きく異なった。同様な差異は固体状態で測定したCDスペクトルにおいても観測された。L-チロシン由来のアミド型ポリマー3′はクロロホルム中，正の励起子キラリティーに基づく分裂型の振動円偏光二色性スペクトルを示したことから，カルボニル基は時計回りに配列していると考えられた。コンホメーション解析より，3′は伸びきり鎖構造よりも，折り畳み構造でより安定に存在することが示唆された。ベンゾオキサジン環の開環反応は240–260 ℃で定量的に進行し，対応する架橋ポリマーが得られた。