Ln(III)キレート錯体生成反応のΔG，ΔH，ΔS の系列変化とランタニド四組効果: Ln-EDTA とLn-DTPA の場合

抄録

　Ln(III)キレート錯体生成反応の熱力学量系列変化は，ランタニド四組効果からすると興味深いデータである．Ln-DTPAとLn-EDTAの熱力学量系列変化を四組効果に対する“J?rgensen-Kawabe式”から検討した結果を述べる．Ln-DTPAは，全Lnを通じて9配位の同形構造を取る．重Ln(III)水和イオンに対する軽Ln(III)水和イオンの水和状態変化を補正して考えると，Ln-DTPA生成反応のΔHとΔSは共に「上に凸な四組効果」を示すが，この四組効果はΔG＝ΔH－TΔSでは，ほぼ相殺されている．Ln-EDTA系列では，系列途中で錯体種の水和状態変化が生じている．その生成反応の熱力学量と簡単な熱力学モデルに基づき，8配位Ln(III)水和イオンから，9配位Ln-EDTA，8配位Ln-EDTAのそれぞれを生成する反応の熱力学量を推定した．前者の系列では，Ln-DTPAに類似して，四組効果はΔHとΔSに認められるが，ΔGではほぼ相殺されている．