ターチオフェンおよび長鎖アルキル基を有するノルボルネンマクロモノマーのシス特異的リビング開環メタセシス重合によるBottlebrush共重合体の合成と特性解析

抄録

芳香族イミド配位子を有するバナジウム(V)–アルキリデン錯体触媒，V(CHSiMe₃)(N-2,6-Cl₂C₆H₃)[OC(CF₃)₃](PMe₃)₂，によるターチオフェン（3T）を有するノルボルネンマクロモノマー，exo-N-12-terthiophenyl-dodecyl-norbornene-2,3-dicarboximide (3TC₁₂NDI)，と長鎖アルキル基を有するノルボルネンマクロモノマー，exo-N-n-alkyl-5-norbornene-2,3-dicarboximide [alkyl＝docosyl (C₂₂NDI), octadecyl (C₁₈NDI), tetradecyl (C₁₄NDI), octyl (C₈NDI)]，とのcis-特異的なリビング開環メタセシス共重合により，均一組成で分子量の揃ったbottlebrushポリマー（櫛型グラフトポリマー，ポリマー集積体）を合成した。ポリマー集積体中のオレフィン二重結合は高いcis-選択性（cis 97-98 %）を有し，すべての共重合体で半結晶性の熱物性を示し，その融点はアルキル鎖の鎖長や割合（仕込みモル比）に依存した。また，ポリマー集積体表面に配置された3Tの官能基間相互作用に基づく青色発光特性が発現し，その特性は共重合体中の長鎖アルキル基の影響を大きく受けなかった。