1,4-ジアリールブタン-1,4-ジイルラジカルカチオンの過渡吸収スペクトルおよび軌道相互作用

抄録

我々は過去に2,5-ジアリール-1,5-ヘキサジエンの光誘起電子移動Cope転位で鍵中間体となる1,4-ジアリールシクロヘキサン-1,4-ジイルラジカルカチオンのラジカル部とカチオン部間で発現するの効果的な軌道相互作用を報告した．今回，レーザーフラッシュフォトリシスによるナノ秒時間分解吸収スペクトルを用いて，1,2-ジアリールシクロブタンのPET反応により発生する1,4-ジアリールブタン-1,4-ジイルラジカルカチオンについての検討を行った．また，TD-DFT計算によってこのラジカルカチオンの立体構造と，部分構造であるラジカル部とカチオン部での分子内の軌道相互作用についても検討した．