ケイ素―水素およびケイ素―塩素結合へのシリレン挿入反応機構の理論計算

抄録

モデルシリレンの種々の置換シランYZ₂Si-X[(X = H, Cl) のSi-HおよびSi-Cl結合への挿入反応の理論計算[B3LYP/6-31++G(d,p)]をおこなった。反応はいずれも弱い前駆体錯体を生成したのち、三員環遷移状態（TS）を経由して進行する。活性化エネルギーとTSにおけるシリレン部のNBO電荷(q)は移動基XのみならずTS三員環の面内置換基Yと面外置換基Zに大きく依存することがわかった。これまで考慮されて来なかった、置換基Yに依存するσ*(Si-Y)-n(Si)相互作用の重要性が示された。