有機化学反応の非同期性

抄録

ピナコリル系の分子内転位反応について、ポテンシャルエネルギー（PE）面上の反応経路が協奏機構を示唆するのに対し、動力学シミュレーションでは、反応分子の持つ運動エネルギーの影響のため、段階的機構の反応経路が得られる事を既に報告した。これは、PEの要請にもかかわらず、C-O伸縮とC-C-C変角の反応モードが独立に（非同期で）起こったものとして理解できる。同様の現象は、複数のモードの関与する反応にごく一般的に見られる可能性がある。変角と結合開裂、回転と結合生成、さらには溶媒和と基質の構造変化などが例としてあげられる。Beckmann転位やプロトン移動反応度を例に取り、PE計算と動力学シミュレーションによる研究結果を発表する。