芳香族化合物への分子内カルベノイド付加の配向性

抄録

光学活性2,4-ペンタンジオールを芳香族基とジアゾエステルのキラル架橋に用い、ロジウム触媒を作用すると、付加の立体選択性が非常に高いことをすでに報告している。この反応を非対称に置換した芳香族基に適用した場合、位置選択性も同時に制御する必要が生ずる。今回は１０種以上の基質に対してその位置選択性を検討した。また、各基質の部分反応速度を有効モル濃度として求めた。これらのデータから遷移状態の構造を推定し、高い立体選択性の原因も合わせて考察する。