アンサンブル
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特集「液体の統計力学による水和・溶媒和へのアプローチ」
超音波緩和と反応体積
山口 毅
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2011 年 13 巻 2 号 p. 66-70

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抄録
体積粘性率に対する久保グリーン公式から射影演算子法を用いることによって,溶液系の化学反応において超音波緩和に対する実効体積の微視的表式を得た.無限希釈極限では,単分子反応の場合は実効体積は熱力学的体積に一致するが,二分子反応の場合,実効体積は熱力学的体積による項と,平均力ポテンシャルによるビリアル圧力に由来する項の和で与えられることが明らかとなった.また、有限濃度の電解質系では,イオン対の熱力学的体積はイオン雰囲気の遮蔽を受けて短距離で減衰するが,超音波緩和に対する実効体積は遮蔽を受けないことが示された.
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© 2011 分子シミュレーション研究会
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