α-ブロムアルデヒドエチレンアセタールのラジカル転位反応

抄録

2-(1,2-ジブロムエチル)-1,3-ジオキソラン, 2-(1-ブロムエチル)-1,3-ジオキソランを, ジ-tert-ブチルペルオキシド(DTBP)存在下,130～135℃ で反応させた結果,3-ブロムプロピオン酸-2-ブロムエチル,プロピオン酸-2-ブロムエチルが,それぞれ高収率で得られることを見出した。この反応に対して,アセタールラジカルの強い求核的性質および臭素ラジカルの強い求電子的性質を考慮して,分子内の臭素転位を伴なった,エステルへの転位機構を考えた。