ジエン系ポリマーのリチウム化

抄録

ジエン系ポリマーのn-ブチルリチウム(BuLi)によるリチウム化が3級アミンの共存下に促進されることを明らかにした。3級アミンとしてN, N, N', N'- テトラメチルエチレンジアミンを用い, ポリマー, BuLi , アミン濃度のリチウム化反応に及ぼす影響につき検討し, 反応機構について考察を加えた。ポリマーのn- ヘプタン溶液にアミンをBuLi と等モル添加し, 80 ℃ で60 分反応させるとポリブタジエン(PB) のモノマー単位として27 % , ポリイソプレン(PI) の9 % がリチウム化を受けた。リチウム化の見かけの活性化エネルギーはPB,PIについておのおの6.6, 8.4kcal/molとなった。得られたリチウム化ポリマーと種々の試薬(炭酸ガス,ミヒラーケトン,トリメチルクロルシラン,トリフェニルクロルシラン,ベンズアルデヒド,ピリジンなど)との反応により新しくポリマー誘導体を合成した。