トリクロルイソシアヌール酸の熱分解

抄録

トリクロルイソシアヌール酸の熱処理による性質の変化および熱分解機構を解明する目的で,熱分解過程を示差熱分析,熱天秤および赤外吸収スペクトルによって追求し,熱分解はイソシアヌール酸を経由してシアン酸になることを確認した。そして実験結果を説明するために,熱分解過程としてつぎの5段階を経るものと推定される。
(1)138℃での含有水分の蒸発,および含有水分との反応による塩素の離脱,(2)194℃のケト型からエノール型への転移,(3)235℃での融解,(4)245℃での塩素の離脱,(5)285℃でのシアン酸への分解である。熱分解の開始は主として(4)の段階より起こり,分解の仕方は(4)と(5)とは連続してほとんど同時に起こることがわかった。また分解の熱ピーク位置は塩素含量が多いほど低温側にずれる傾向にある。
示差熱分析および熱天秤で昇温速度を変化させることにより,分解の活性化エネルギーを算出し,前者では19.7kcal/molの値を得,後者では20.8kcal/molの値を得て,両者の値はきわめてよく一致した。