ベンジルグリニャール試薬とアルデヒド類の反応

抄録

ベンジルグリニャール試薬とアルデヒド類の反応を溶媒を変えて詳細に検討した。ホルムアルデヒドとの反応はo-トリルカルビノール[I]を定量的に生成する。アセトアルデヒド,プロピオンアルデヒドおよびiso-ブチルアルデヒドはホルムアルデヒドの場合とことなりo-トリル体[I]を生成し難く,正常生成物[II]とdiol体[III]の混合物を生成する。[III]の生成しやすさはCH₃CHO>PrCHO>iso-BuCHO>C₆H₅CHOの順で,立体障害によるものと考えられる。溶媒効果については塩基性溶媒程異常生成物を生成し難く,金属の影響についてはC-Li>C-Mg>C-Alの順にイオン結合性の大きいもの程異常生成物を生成し難い。この結果からSiegelらの示したキレート説は支持できると考えられる。