EDTA 基礎液中におけるアンチモンのポーラログラフ的特性の検討

抄録

2.5～100m mol/l EDTA 基礎液中の Sb⁸⁺波の挙動を検討した (pH 3～10)。 実験はすべて非緩衝の基礎液 (全イオン強度約 0.3～0.7,ゼラチン不含) を用い,Sb³⁺の濃度は 1m mol/lにたもった。2.5～100m mol/l EDTA基礎液中の Sb³⁺波は pH の全域 (3～10) で観測された。Sb³⁺波は, log プロットその他から厳密には 2 段波とみられるところの見かけの 1 段波 (10～100m mol/lEDTA: pH4～5, 100mmol/lEDTA: pH 7～8) または比較的明瞭な 2 段波 (2.5～100m mol/lEDTA: pH5.6～7, 10～100m mol/lEDTA: pH9～10) としてえられた。これらの基礎液申のSb³⁺の E_1/2は -0.55～-0.8V(vs.SCE) であった (pH3～10)。水銀滴下間隔が比較的小さい場合,ゼラチン不含の基礎液(2.5～100m mol/lEDTA, pH 3～10) 中で, Sb³⁺波の E_1/2よりも負電位で水波をみとめた。Sb³⁺ 波は, i/√Hcorr の値の検討から,酸性および中性 (2.5～100ol/lEDTA) では拡散律速で,アルカリ性 (100m ol/lEDTA) では反応速度電流を含むと推定した。申性の第 1 波は,おそらくヒドロキソ錨体 (たとえば [Sb(OH)edta]) の還元による波であろうと予想した。分析の目的には,金属イオンの10倍盤の EDTA を含み, pH を 4～5 に規定した基礎液が適当である。たとえば 10mol/lEDTA,ゼラチン 0.001%, pH4,6 の基礎液中では, Sb³⁺ 波の E_1/2は安定で(約 -0.7 vs.SCE),波高と濃度の比例性も良く (Sb³⁺: 0～2.0m mol/l), 拡散電流定数 I は 1.64±0.04 であった。