Mentha gentilis L.の精油から(+)-1-アセトキシーp-メンタ3-オンの単離と絶対構造

抄録

Mentha gentilis L.の1化学成分系の精油から,高度の右旋性を有する未知物質を単離し,その立体構造を以下の方法により明らかにした.
(1) アルミナ処理により,(+)-(4S)-ピペリトンに変換する.
(2) LiAIH₄還元により,(+)-(1S:3S:4S)-1-ヒドロキシネオメントールおよび(-)-(1S:3R:4S)-1-ヒドロキシメントールを生成する.前者は,(+)-(1S:2S:3R:4S)-1,2-エポキシ酢酸ネオメンチルのLiAIH₄還元からも誘導される.
(3) Collins'酸化により,(-)-(1S:4S)-1-ヒドロキシ-p-メンタ-3-オンを生じ,これはアルミナ処理により,(+)-(4S)-ピペリトンに変換される.
したがって,本化合物は(+)-(1S:4S)-1-アセトキシ-p-メンタ-3-オンであることを決定した.
また,1-ヒドロキシネオメントールのアセチル化物,(+)-(1S:3S:4S)-1-ヒドロキシ酢酸ネオメンチルのNMRのJ値から,これらの立体配座について考察した.