DFT計算を用いたカルボン酸pKa算出法の開発

抄録

これまで，理論計算を用いて正確にpKaを算出する試みが数多くなされてきたが，必ずしも成功していない。本研究では，カルボン酸の周りに8個の水分子を配置したイオン化反応を考えた。この反応の気相中298.15Kにおける反応自由エネルギーは，B3LYP/6-311++G(d,p)レベルの計算の構造最適化と振動解析により評価し，溶媒効果はCPCM法で近似した値を用いた。この方法により，ほとんどのカルボン酸で実測値との差がpKaユニットで1.0以下の差で算出することが可能となった。