TMP塩基によるホウ素原子置換ベンゼンのオルトメタル化反応の開発

抄録

ホウ素原子置換ベンゼンのオルト位をメタル化するために，メタルへの配位可能な窒素原子部位を有するN-メチル-1,3-ジアミノプロパンをホウ素原子上に導入した1を合成した。1に，塩基として(TMP) ₂MgをTHF中還流下で作用させることで，低収率ながらオルトメタル化が進行し，これにメチル化剤を加えることでオルトメチル化体2が生成することを確認した。さらに，2のホウ素原子上の配位子をピナコールへと変換することで，オルトメタル化体由来の3を得ることに成功した。また，¹³C NMRによる反応追跡から，初期中間体として4および5が生成することを確認した。