分子動力学シミュレーションを用いたベックマン転位と断片化に関する理論的研究

抄録

ケトキシムを酸で処理するとベックマン転位が起こるが、転位原子団がカチオンとして安定な場合は断片化を起こす。3-フェニル-2-プロパノンオキシムを用いた理論計算によると、転位と断片化両方の反応において共通の遷移状態を経ることが示唆された。それぞれの置換基に対する遷移状態からab initio分子動力学計算を行った結果、遷移状態を経由した後に反応経路が分岐することを見出した。またこの分岐は、ポテンシャルエネルギー平面上におけるポテンシャルの山が原因であると結論された。