求核付加反応をプローブとした会合アミン求核種問題へのアプローチ

抄録

無極性溶媒中では芳香族或いは脂肪族一級アミン、二級アミンが会合することが知られていて、二量体を主とする会合体が単量体よりも遥かに高い求核性を持つと主張されているが（いわゆる二量体求核種機構）、それを確実に証明した研究例は知られていない。我々はマイケル型求核付加反応、芳香族求核置換反応等をプローブとしてベンゼン溶媒中でアニリンと環置換アニリン類を用いて速度論的研究を行い、トリフルオロアセチルビニルエーテル、トリフルオロアセチルビニルスルホン、ハロゲン化ピクリル、ハロゲン化ジニトロベンゼン類について、会合体が速度論的に卓越した求核性を示さない例を明らかにした。