2,2-ジアルコキシ-1,3-ジラジカルの反応性に及ぼすアルコキシ基の置換基効果

抄録

我々は、２位上に酸素官能基を有する1,3-ジラジカルが、一重項最安定スピン多重度を有することを見出し、その分光学的な捕捉に成功してきた。この研究は、これまで実験的に未解明な点が多い一重項ジラジカルの化学を解明する第１歩となるものである。２位上にスピロジオキソラン骨格を有するシクロペンタン-1,3-ジラジカルは、分子内環化生成物を定量的に与えるが、スピロアセタール骨格に由来する歪みエネルギーが大きいため、室温では安定に存在せず、酸素原子が転位した生成物を定量的に与えることを見出している。今回、スピロジオキソラン環上にメチル基を導入した1,3-ジラジカルを発生させ、酸素原子転位反応の機構を詳細に検討した。